Основы нефтегазового дела

Физико-химические свойства нефти, природного газа и пластовой воды

Показывать лекцию целиком

Свойства нефти

Нефть – горючая маслянистая жидкость, преимущественно темного цвета, представляет собой смесь различных углеводородов.

Цвет нефти варьирует от светло-коричневого до темно-бурого и черного.

В нефти встречаются следующие группы углеводородов:

  • метановые (парафиновые) с общей формулой СnН2n+2;
  • нафтеновые – СnН2n;
  • ароматические – СnH2n-6.
  • Преобладают углеводороды метанового ряда.

    Углеводороды метанового ряда
    Наименование Формула Примечание
    Метан СН4 При атмосферном давлении и нормальной температуре в газообразном состоянии
    Этан С2Н6
    Пропан С3Н8
    Бутан С4Н10
    Пентан С5Н12 Неустойчивы, легко переходят из газообразного состояния в жидкое и обратно
    Гексан С6Н14
    Гептан С7Н16
    Октан С8Н18

    .

    .

    .

    C17H36

    Жидкие вещества
    С18Н38 и т.д. Твердые вещества (парафины)
    (рис 2.1) Химический состав нефти

    Рассмотрим основные физические свойства нефти.

  • Плотность $$\rho$$ - отношение массы к объему. Единица измерения плотности в системе СИ выражается в кг/м3. Измеряется плотность ареометром. Ареометр – прибор для определения плотности жидкости по глубине погружения поплавка (трубка с делениями и грузом внизу). На шкале ареометра нанесены деления, показывающие плотность исследуемой нефти (рис. 2.2).

    (рис 2.2) Ареометр

    Плотность нефти варьируется от 730 до 980$$\div$$1050 кг/м3 (плотность менее 800 кг/м3 имеют газовые конденсаты). По плотности нефти делятся на 3 группы (рис. 2.3).

    (рис 2.3) Классификация нефти по плотности

    По плотности судят о качестве нефти. Легкие нефти наиболее ценные.

  • Вязкость – свойство жидкости или газа оказывать сопротивление перемещению одних ее частиц относительно других. Она зависит от силы взаимодействия между молекулами жидкости. Для характеристики этих сил используется коэффициент динамической вязкости $$\mu$$. За единицу динамической вязкости принят паскаль-секунда (Па$$\cdot$$с), т. е. вязкость такой жидкости, в которой на 1 м2 поверхности слоя действует сила, равная одному ньютону, если скорость между слоями на расстоянии 1 см изменяется на 1 см/с. Жидкость с вязкостью 1 Па$$\cdot$$с относится к числу высоковязких.

    В нефтяном деле, так же как и в гидрогеологии и ряде других областей науки и техники, для удобства принято пользоваться единицей вязкости в 1000 раз меньшей – мПа$$\cdot$$с. Так, пресная вода при температуре 20 $$\textdegree C$$ имеет вязкость 1 мПа$$\cdot$$с, а большинство нефтей, добываемых в России, – от 1 до 10 мПа$$\cdot$$с, но встречаются нефти с вязкостью менее 1 мПа$$\cdot$$с и несколько тысяч мПа$$\cdot$$с. С увеличением содержания в нефти растворенного газа, ее вязкость заметно уменьшается. Для большинства нефтей, добываемых в России, вязкость при полном выделении из них газа (при постоянной температуре) увеличивается в 2$$\div$$4 раза, а с повышением температуры резко уменьшается.

    Вязкость жидкости характеризуется также коэффициентом кинематической вязкости, т. е. отношением динамической вязкости к плотности жидкости. За единицу в этом случае принят м2/с.

    На практике иногда пользуются понятием условной вязкости, представляющей собой отношение времени истечения из вискозиметра определенного объема жидкости ко времени истечения такого же объема дистиллированной воды при температуре 20 $$\textdegree C$$.

    Вязкость изменяется в широких пределах (при 50 $$\textdegree C$$ 1,2 $$\div$$ 55·10-6 м2/с) и зависит от химического и фракционного состава нефти и смолистости (содержания в ней асфальтеново-смолистых веществ).

  • Испаряемость. Нефть теряет легкие фракции, поэтому она должна храниться в герметичных сосудах.

    В пластовых условиях свойства нефти существенно отличаются от атмосферных условий.

    Движение нефти в пласте зависит от пластовых условий: высокие давления, повышенные температуры, наличие растворенного газа в нефти и др. Наиболее характерной чертой пластовой нефти является содержание в ней значительного количества растворенного газа, который при снижении пластового давления выделяется из нефти (нефть становится более вязкой и уменьшается ее объем).

    В пластовых условиях изменяется плотность нефти, она всегда меньше плотности нефти на поверхности.

  • Сжимаемость – способность нефти (газа, пластовой воды) изменять свой объем под действием давления. При увеличении давления нефть сжимается. Для пластовых нефтей коэффициенты сжимаемости нефти $$\beta_u$$ колеблются в пределах 0,4$$\div$$14,0 ГПа-1, коэффициент $$\beta_u$$ определяют пересчетом по формулам, более точно получают его путем лабораторного анализа пластовой пробы нефти.

    Из-за наличия растворенного газа в пластовой нефти, она увеличивается в объеме (иногда на 50 $$\div$$ 60 %). Отношение объема жидкости в пластовых условиях к объему ее в стандартных условиях называют объемным коэффициентом $$e$$. Величина, обратная объемному коэффициенту, называется пересчетным коэффициентом

    $$\varTheta=\frac1e$$.

    Этот коэффициент служит для приведения объема пластовой нефти к объему нефти при стандартных условиях.

    Используя объемный коэффициент, можно определить усадку нефти И, т. е. на сколько изменяется ее объем на поверхности по сравнению с глубинными условиями:

    $$И=\frac{e-1}e\cdot100\%$$.

  • Газосодержание – важная характеристика нефти в пластовых условиях. Это количество газа, содержащееся в одном кубическом метре нефти.
  • Газовый фактор – отношение полученного из месторождения через скважину количества газа (в м3), приведённого к атмосферному давлению и температуре 20 $$\textdegree C$$, к количеству добытой за то же время нефти (в т или м3) при том же давлении и температуре; показатель расхода пластовой энергии и определения газовых ресурсов месторождения. Для нефтяных месторождений России газовый фактор изменяется от 20 до 1000 м3/т. По закону Генри, растворимость газа в жидкости при данной температуре прямо пропорциональна давлению. Давление, при котором газ находится в термодинамическом равновесии с нефтью, называется давлением насыщения. Если давление ниже давления насыщения, из нефти начинает выделяться растворенный в ней газ. Нефти и пластовые воды с давлением насыщения, равным пластовому, называются насыщенными. Нефти в присутствии газовой шапки, как правило, насыщенные.
  • Свойства природного газа

    Природные углеводородные газы находятся в недрах земли или в виде самостоятельных залежей, образуя чисто газовые месторождения, либо в растворенном виде содержится в нефтяных залежах. Такие газы называются нефтяными или попутными, так как их добывают попутно с нефтью.

    Углеводородные газы нефтяных и газовых месторождений представляют собой газовые смеси, состоящие главным образом из предельных углеводородов метанового ряда СnН2n+2, т. е. из метана СН4 и его гомологов – этана С2Н6, пропана С3Н8, бутана С4Н10 и других, причем содержание метана в газовых залежах преобладает, доходя до 98 $$\div$$ 99 %.

    Кроме углеводородных газов, газы нефтяных и газовых месторождений содержат углекислый газ, азот, а в ряде случаев сероводород и в небольших количествах редкий газ, такой как гелий, аргон и др.

    Рассмотрим физические свойства природного газа.

  • Плотность газов существенно зависит от давления и температуры. Она может измеряться в абсолютных единицах (г/см3, кг/м3) и в относительных. При давлении 0,1 МПа и температуре 0 $$\textdegree C$$ плотность газов примерно в 1000 раз меньше плотности жидкости и изменяется для углеводородных газов от 0,7 до 1,5 кг/м3 (в зависимости от содержания в газе легких и тяжелых углеводородов).

    Относительной плотностью газа называют отношение плотности газа при атмосферном давлении (0,1 МПа) и стандартной температуре (обычно 0 $$\textdegree C$$) к плотности воздуха при тех же значениях давления и температуры. Для углеводородных газов относительная плотность по воздуху изменяется в пределах 0,6$$\div$$1,1.

  • Растворимость углеводородных газов в жидкости при неизменной температуре определяют по формуле

    $$S=\alpha P^b$$,

    где $$S$$ – объем газа, растворенного в единице объема жидкости, приведенной к стандартным условиям;

    $$P$$ – давление газа над жидкостью,

    $$\alpha$$ – коэффициент растворимости газа в жидкости, характеризующий объем газа (приведенный к стандартным условиям), растворенный в единице объема жидкости при увеличении давления на 1МПа;

    $$b$$ – показатель, характеризующий степень отклонения растворимости реального газа от идеального.

    Значение $$\alpha$$ и $$b$$ зависят от состава газа и жидкости.

    Коэффициент растворимости $$\alpha$$ для нефтей и газов основных месторождений России изменяется в пределах 5 $$\div$$ 11 м33 на 1МПа. Показатель $$b$$ изменяется в пределах 0,8 $$\div$$ 0,95.

    На многих месторождениях природный газ первоначально существует в растворенном состоянии в нефти и выделяется из раствора только при снижении давления. Чем больше снижается давление, тем больше выделяется газа из раствора.

  • Вязкость нефтяного газа при давлении 0,1 МПа и температуре 0 $$\textdegree C$$ обычно не превышает 0,01 мПа·с. С повышением давления и температуры она незначительно увеличивается. Однако при давлениях выше 3 МПа увеличение температуры вызывает понижение вязкости газа, причем газы, содержащие более тяжелые углеводороды, как правило, имеют большую вязкость.
  • Теплоемкость газа – количество тепла, необходимое для нагревания единицы веса или объема этого вещества на 1 $$\textdegree C$$. Весовая теплоемкость газа измеряется в кДж/кг, а объемная - в кДж/м3.
  • Теплота сгорания газа какого-либо вещества определяется количеством тепла, выделяющимся при сжигании единицы веса или единицы объема данного вещества. Теплота сгорания газов выражается в кДж/кг и кДж/м3 и является основным показателем, характеризующим газ или топливо.

    Если при постоянной температуре повышать давление какого-либо газа, то после достижения определенного значения давления этот газ сконденсируется, т. е. перейдет в жидкость. Для каждого газа существует определенная предельная температура, выше которой ни при каком давлении газ нельзя перевести в жидкое состояние. Наибольшая температура, при которой газ не переходит в жидкое состояние, как бы велико ни было давление, называется критической температурой.

    Давление, соответствующее критической температуре, называется критическим давлением. Таким образом, критическое давление – это предельное давление, при котором и менее которого газ не переходит в жидкое состояние, как бы ни низка была температура. Так, например, критическое давление для метана приблизительно равно 4,7 МПа, а критическая температура – 82,5 $$\textdegree C$$.

  • Природные газы могут воспламеняться или взрываться, если они смешаны в определенных соотношениях с воздухом и нагреты до температуры их воспламенения при наличии открытого огня.

    Минимальные и максимальные содержания газа в газовоздушных смесях, при которых может произойти их воспламенение, называются верхним и нижним пределом взрываемости. Для метана эти пределы составляют от 5 до 15 %. Эта смесь называется гремучей и давление при взрыве достигает 0,8 МПа.

    Влагосодержание и гидраты природных газов. Состав гидратов природных газов. Гидратами углеводородных газов называются кристаллические вещества, образованные ассоциированными молекулами углеводородов и воды; они имеют различную кристаллическую структуру.

    Свойство гидратов газов позволяет рассматривать их как твердые растворы. Исследования показывают, что содержание водяного пара в газообразной фазе в системе газ – гидрат меньше, чем в системе газ – вода.

    Возникновение гидрата обусловлено определенными давлением и температурой при насыщении газа парами воды. Гидраты распадаются после того, как упругость паров воды будет ниже парциальной упругости паров исследуемого гидрата.

    Углеводородные и некоторые другие газы, контактирующие с водой при определенных давлении и температуре, также могут образовывать кристаллогидраты. Кристаллогидраты природных газов внешне похожи на мокрый спрессованный снег, переходящий в лед. Плотность гидратов несколько меньше плотности воды – 980 кг/м3. Образование их сопровождается выделением тепла, разложение – поглощением. Существует мнение ученых-геологов, что значительные запасы природного газа связаны с газогидратными залежами, расположенными в зонах вечномерзлотных пород, и на дне океанов, где, как известно, температура составляет 2 $$\div$$ 3 $$\textdegree C$$.

  • Свойства пластовой воды

    Пластовые воды являются обычным спутником нефти.

    Вода обладает способностью смачивать породу и потому она обволакивает тончайшей пленкой отдельные зерна ее, а также занимает наиболее мелкие поровые пространства. Вода, залегающая в одном и том же пласте вместе с нефтью или газом, называется пластовой. В нефтегазоносных залежах распределение жидкостей и газов соответствует их плотностям: верхнюю часть пласта занимает свободный газ, ниже залегает нефть, которая подпирается пластовой водой. Однако пластовая вода в нефтяных и газовых залежах может находиться не только в чисто водяной зоне, но и в нефтяной и газовой, насыщая вместе с нефтью и газом продуктивные породы залежей. Эту воду называют связанной или погребенной.

    Осадочные породы, являющиеся нефтяными коллекторами, формировались, в основном, в водных бассейнах. Поэтому еще до проникновения в них нефти поровое пространство между зернами породы было заполнено водой. В процессе тектонических вертикальных перемещений горных пород (коллекторов нефти и газа) и позднее углеводороды мигрировали в повышенные части пластов, где происходило распределение жидкостей и газов в зависимости от плотности. При этом вода вытеснялась нефтью и газом не полностью, так как основные минералы, входящие в состав нефтесодержащих пород, гидрофильные, т. е. лучше смачиваются водой, чем нефтью. Поэтому вода при вытеснении ее нефтью в процессе образования нефтяных залежей частично удерживалась в пластах в виде тончайших пленок на поверхности зерен песка или кальцита и в виде мельчайших капелек в точках контакта между отдельными зернами и в субкапиллярных каналах. Эта вода находится под действием капиллярных сил, которые значительно превосходят наибольшие перепады давлений, возникающие в пласте при его эксплуатации, и поэтому остается неподвижной при разработке нефтегазовой залежи.

    В состав вод нефтяных месторождений входят, главным образом, хлориды, бикарбонаты и карбонаты металлов натрия, кальция, калия и магния. Содержание хлористого натрия может доходить до 90 % от общего содержания солей. Иногда встречается сероводород и в виде коллоидов окислы железа, алюминия и кремния. Часто присутствует йод и бром, иногда в таком количестве, что вода может быть объектом их промышленной добычи.

    Воды нефтяных месторождений отличаются от поверхностных или отсутствием сульфатов (соединений SO4), или их слабой концентрацией. Помимо минеральных веществ, в водах нефтяных месторождений содержатся другие вещества: углекислота, легкие углеводороды, нафтеновые и некоторые жирные кислоты.

    Воды нефтяных месторождений могут содержать бактерии органических веществ, которые придают различную окраску (розовую, красную, молочную).

    Отношение объема воды, содержащейся в породе, к объему пор этой же породы называется коэффициентом водонасыщенности

    $$\eta_B=\frac{V_B}{V_П}$$,

    где $$\eta_B$$ - коэффициент водонасыщенности; $$V_B$$ - объем воды в породе; $$V_П$$ - объем пор.

    Отношение объема нефти, содержащейся в породе, к общему объему пор называется коэффициентом нефтенасыщенности

    $$\eta_H=\frac{V_H}{V_П}$$,

    где $$\eta_H$$ – коэффициент нефтенасыщенности; $$V_H$$ – объем нефти в породе; $$V_П$$ – объем пор.

    Содержание связанной воды в породах нефтяных залежей колеблется от долей процента до 70 % объема пор и в большинстве коллекторов составляет 20 $$\div$$ 30 % этого объема.

    Исследованиями установлено, что при содержании в пласте воды до 35 $$\div$$ 40 % и небольшой проницаемости пород пласта из скважин может добываться безводная нефть, так как связанная вода в этом случае в пласте не перемещается.

    Рассмотрим основные физические свойства пластовых вод.

  • Минерализация воды характеризуется количеством растворенных в ней минеральных солей. Степень минерализации вод часто выражается их соленостью, т. е. содержанием растворенных в воде солей, отнесенных к 100 г раствора.

    Пластовые воды обычно сильно минерализованы. Степень их минерализации колеблется от нескольких сот граммов на 1 м3 в пресной воде до 80 кг/м3 в сильноминерализованных водах и до 300 кг/м3 – в рапах.

    Воды нефтяных месторождений делятся на два основных типа: жесткие и щелочные.

    На практике для классификации вод принимают классификацию Пальмера, который рассматривает воду как раствор солей. Каждая соль, растворяясь в воде, придает ей определенные свойства. Например, раствор поваренной соли делает воду нейтральной. Жесткость придают воде сульфаты кальция и магния, образующие "вторичную соленость".

  • Плотность воды зависит от степени ее минерализации и от температуры и составляет примерно от 1010 до 1080 кг/м3 и более.
  • Сжимаемость. Коэффициент сжимаемости воды, т. е. изменение единицы объема ее при изменении давления на 0,1 МПа в пластовых условиях, находится в пределах 3,7·10-5 $$\div$$ 5·10-5/0,1 МПа в зависимости от температуры и абсолютного давления. Содержание в воде растворенного газа повышает ее сжимаемость.
  • Растворимость газов в воде значительно ниже растворимости их в нефтях. Рост минерализации воды способствует уменьшению растворимости в ней газа.
  • Электропроводность находится в прямой зависимости от минерализации вод. Пластовые воды являются электролитом.
  • Вязкость пластовой воды при 20 $$\textdegree C$$ составляет 1мПа·с, а при 100 $$\textdegree C$$ – 0,284 мПа·с.
  • Вернуться к учебному плану